Lithiumfluorid hat ein tetragonales Kristallsystem. Das Kristallwachstum kann entweder als polykristalline Blöcke oder als gerichtetes Wachstum von Einkristallen erfolgen. Daher gibt es einen Unterschied zwischen monokristallinem und polykristallinem Lithiumfluorid. Polykristallines Lithiumfluorid wird hauptsächlich als Schutzfenster verwendet; monokristallines Lithiumfluorid eignet sich für Linsen, Prismen und Beobachtungsfenster.
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